4月21日，巴斯夫表示，公司收到了原材料供應(yīng)商的不可抗力通知。己二腈(ADN)、己二胺(HMD)、AH-鹽等原材料都將減少供應(yīng)。己二胺是一種強(qiáng)堿性有機(jī)物，是一種重要化工原料，同時(shí)也是一種對(duì)人體有生理效用的毒性物質(zhì)。己二胺主要用于有機(jī)合成，其中最主要的下游是PA66和HDI。受此影響，早就飛漲的HDI固化劑價(jià)格或?qū)⑦M(jìn)一步水漲船高。
自2020年9月份以來(lái)，HDI固化劑從35000/噸的低價(jià)一路上漲，截止2021年4月底，HDI三聚體散單報(bào)價(jià)已突破130000元/噸，然而如此高價(jià)之下，仍然是一貨難求。HDI固化劑價(jià)格飛漲，與其上游原料己二胺、己二腈供應(yīng)緊張密切相關(guān)。2019年下半年以來(lái)，英威達(dá)美國(guó)、英威達(dá)-索爾維法國(guó)己二腈、巴斯夫己二胺、奧升德等裝置均出現(xiàn)不同程度不可抗力影響，全球己二腈/己二胺供應(yīng)持續(xù)緊張。今年年初，受極寒天氣影響，英威達(dá)、奧升德先后發(fā)布己二胺不可抗力，全球己二胺供應(yīng)愈發(fā)緊張。
HDI作為脂肪族二異氰酸酯(ADI)中最重要的單體，約占ADI總需求量的60%。HDI單體主要應(yīng)用于膠黏劑，約占HDI需求量的10%左右，但單體揮發(fā)性和毒性較大，因此一般將其制備成HDI類(lèi)衍生物，并作為固化劑用于聚氨酯涂料。HDI類(lèi)固化劑沒(méi)有直接與苯環(huán)上碳原子相連的異氰酸酯基團(tuán)，不易被氧化，使得此種涂料最顯著的特點(diǎn)是耐黃變和耐候性，是聚氨酯涂料家族中的佼佼者，據(jù)天天化工網(wǎng)統(tǒng)計(jì)，全球有大約70%左右的HDI廣泛的應(yīng)用于汽車(chē)、木器、工業(yè)涂料。目前市場(chǎng)上基于HDI的聚異氰酸酯主要有HDI三聚體和HDI縮二脲。此外，各個(gè)公司還不斷致力于HDI新型固化劑的研發(fā)，具有特殊性能的HDI多異氰酸酯產(chǎn)品層出不窮。
HDI三聚體--在催化劑存在下由HDI單體聚合得到含有異氰酸酯雜環(huán)結(jié)構(gòu)的三聚體。
所謂HDI三聚體中還含有五聚體和七聚體，根據(jù)聚合度的不同，可以制得不同的產(chǎn)品，HDI單體聚合度越大，其三聚體的官能度就越高，黏度也越高。目前市場(chǎng)上流通的HDI三聚體產(chǎn)品主要以100固含和90固含為主，用于汽車(chē)涂料、高級(jí)木器涂料、工業(yè)保護(hù)涂料等行業(yè)中。同時(shí)，能夠降低VOC的高性能固化劑將如用于水性聚氨酯涂料中的改性HDI三聚體，不僅提高固化劑的固含量與耐水性，也更環(huán)保，在市場(chǎng)上也越來(lái)越受到歡迎。
HDI縮二脲--由德國(guó)Bayer公司于 1958年通過(guò)HDI與水反應(yīng)首制成功，是具有縮二脲結(jié)構(gòu)的三異氰酸酯。
同樣，根據(jù)聚合度的不同，它主要分為標(biāo)準(zhǔn)型和低黏型。目前，市場(chǎng)上流通的縮二脲固化劑以75固含為主，通過(guò)與不同體系的配制，廣泛的用于室外耐候性涂料、汽車(chē)修補(bǔ)漆、工業(yè)漆以及木器漆。
另外，HDI固化劑市場(chǎng)上一些細(xì)分產(chǎn)品，如HDI-TMP加成物，封閉型HDI等產(chǎn)品，雖然它們的應(yīng)用沒(méi)有縮二脲和三聚體廣泛，但也在市場(chǎng)上占有一席之地：
HDI-TMP 加成物--由三分子的HDI與一分子的三羥甲基丙烷經(jīng)催化反應(yīng)而成，主要用于聚氨酯膠黏劑的固化劑。
用它制作的聚氨酯膠黏劑，因其耐低溫、抗剪切、抗沖擊、高粘結(jié)強(qiáng)度等性能得到廣泛應(yīng)用，尤其是在膠黏劑，汽車(chē)擋風(fēng)玻璃和人造板等行業(yè)中，每年以超過(guò)5%的速度增長(zhǎng)。HDI-TMP加成物合成工藝簡(jiǎn)單，具有很大的市場(chǎng)潛力。
封閉型多異氰酸酯--HDI用苯酚、ε-己內(nèi)酰胺等封端，形成的封閉型異氰酸酯，可與各種低聚物多元醇組合。此類(lèi)固化劑可配制單組分烘烤型涂料，用于各種金屬、塑料涂層，如電線漆包線漆、卷材涂料。它一般與其他固化劑混用，如三聚氰固化劑，減低成本的同時(shí)提高性能。
HDI-TDI混合多聚體--將一定比例的HDI和TDI在催化劑作用下制得。
它具有耐黃變低粘度的特性，由于生產(chǎn)成本低于HDI縮二脲和HDI三聚體，用于配成雙組分聚氨酯清漆或色漆，具備很高的性價(jià)比。
此外，隨著HDI研究的深入，其他HDI固化劑如HDI脲二酮多異氰酸酯，生物基HDI聚合物，HDI-HMDI加成物等HDI衍生物也在被開(kāi)發(fā)和市場(chǎng)化。
聚氨酯涂料現(xiàn)在已經(jīng)成為許多應(yīng)用領(lǐng)域的主流技術(shù)并得到普遍認(rèn)可，而能夠降低有機(jī)揮發(fā)物排放的高性能環(huán)保型HDI固化劑在未來(lái)必將得到更廣泛的應(yīng)用。天天化工網(wǎng)預(yù)測(cè)，未來(lái)中國(guó)的HDI行業(yè)復(fù)合增長(zhǎng)率預(yù)計(jì)會(huì)保持在10%左右，未來(lái)發(fā)展空間巨大。
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